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dc.creatorRiscado, Cecília Schimming
dc.date.accessioned2021-03-10T19:09:55Z-
dc.date.available2009-06-18
dc.date.available2021-03-10T19:09:55Z-
dc.date.issued2007-02-12
dc.identifier.urihttps://app.uff.br/riuff/handle/1/17156-
dc.description.abstractWithin the framework of research related to the chemistry of new substituted 4-oxoquinoline derivatives we decided to investigate an appropriate methodology for the synthesis of new 4-oxo-quinoline derivatives, containing the triazolyc nucleous as a substituent. α-carboethoxy-β-(3-nitrophenylamino)-ethyl acrylate (3a) and α-carboethoxy- β-(4-nitrophenylamino)-ethyl acrylate (3b) were synthesized. Thermic cyclization of these acrylates in Dowterm A led to the corresponding 3-carboethoxy-6-nitro-4-oxo-1,4- dihydroquinoline (14a) and 3-carboethoxy-7-nitro-4-oxo-1,4-dihydroquinoline (14b) in 79 and 78% yields, respectively. These nitro-oxo-quinolines were N-alkylated using ethyl bromide. Subsequent chemical reduction reaction produced 3-carboethoxy-1-ethyl-6- amino-4-oxo-1,4-dihydroquinoline (16a) and 3-carboethoxy-1-ethyl-7-amino-4-oxo-1,4- dihydroquinoline (16b) in 70% yield (16a) and 72% yield (16b). Diazotization reaction of 16a and 16b by using sodium nitrite and hydrochloric acid (36%) followed by sodium azide adition produced the new azido-oxo-quinolines 3-carboethoxy-1-ethyl-6-azido-4-oxo- 1,4-dihydroquinoline (17a; 83%) and 3-carboethoxy-1-ethyl-7-azido-4-oxo-1,4- dihydroquinoline (17b; 84%). Reaction between 17a and ethyl acetoacetate and acetylacetone gave the new desired compounds 1-etil-4-oxo-1,4-dihydro-6-carboethoxy-5- methyl-1H-[1,2,3-triazol-1-yl]-quinoline-3-carboxylic acid (18a2; 46%) and 1-ethyl-4-oxo- 1,4-dihydro-6-[4-acetyl-5-methyl-1H-[1,2,3]-triazol-1-yl]-quinoline-3-carboxilyc acid (19a; 48%). Also, the new pure acrylates α-carboethoxy-β-[4-(4-formyl-1H-[1,2,3]triazol-1- l)]phenylamino ethyl acrylate (11a) and α-carboethoxy-β-[3-(4-formyl-1H-[1,2,3]triazol-1- yl)]phenylamino ethyl acrylate (11b) were obtained in 100% yields both, by the following methodology: catalytic hydrogenation of 3a and 3b (Pd/C; ethyl alcohol; 4 atm) led to the corresponding amino derivatives 4a and 4b in 52% and 73% yields, respectively, followed by reaction with diazomalonaldehyde. Thermic ciclization of 11a e 11b in Dowtherm A, at 250ºC, for 5 minutes, produced the new pure triazol-1-yl-4-oxo-quinolines 12a (3- carboethoxy-6-(4-formyl-1H-[1,2,3]-triazol-1-yl)-4-oxo-1,4-dihydroquinoline) and 12b (3- carboethoxy-7-(4-formyl-1H-[1,2,3]-triazol-1-yl)-4-oxo-1,4-dihydroquinoline) in 58% and 31% yields, respectively.eng
dc.description.provenanceMade available in DSpace on 2021-03-10T19:09:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 copia cecilia.pdf: 1293132 bytes, checksum: a35146735c4e4028fd8cc3c00de67a56 (MD5) Previous issue date: 2007-02-12en
dc.description.sponsorshipCoordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior
dc.formatapplication/pdfpor
dc.languageporpor
dc.rightsAcesso Abertopor
dc.subjectQuinolonapor
dc.subjectTriazóispor
dc.subjectSíntese orgânicapor
dc.subjectantiviraispor
dc.subjectSíntese de quinolonaspor
dc.subjectQuinoloneeng
dc.subjectTriazoleseng
dc.subjectOrganic Synthesiseng
dc.subjectAntiviralseng
dc.titleDesenvolvimento de Metodologia Sintética Para a Síntese de Quinolonas Contendo Substituintes Triazólicospor
dc.title.alternativeDevelopment of synthetic methodology for the synthesis of quinolones substituited with triazoleseng
dc.typeDissertaçãopor
dc.subject.cnpqCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICApor
dc.publisher.programPrograma de Pós-graduação em Química Orgânicapor
dc.publisher.departmentQuímica Orgânicapor
dc.contributor.advisor1Souza, Maria Cecília Bastos Vieira de
dc.contributor.advisor1Latteshttp://genos.cnpq.br:12010/dwlattes/owa/prc_imp_cv_int?f_cod=K4783203D6por
dc.contributor.advisor-co1Ferreira, Vítor Francisco
dc.contributor.advisor-co1Latteshttp://genos.cnpq.br:12010/dwlattes/owa/prc_imp_cv_int?f_cod=K4783135Y6por
dc.contributor.referee1Coutinho, Fernanda Margarida Barbosa
dc.contributor.referee1Latteshttp://lattes.cnpq.br/9992926049401125por
dc.contributor.referee2Ribeiro, Carlos Magno Rocha
dc.contributor.referee2Latteshttp://genos.cnpq.br:12010/dwlattes/owa/prc_imp_cv_int?f_cod=K4786085H9por
dc.creator.Latteshttp://lattes.cnpq.br/3612304495942501por
dc.description.resumoDentro de nossa linha de pesquisa relacionada à obtenção de novos compostos 4- oxoquinolínicos, este trabalho visou estabelecer metodologia viável para a síntese de novas 4-oxoquinolinas contendo o núcleo triazólico como substituinte. Foram sintetizados o α-carboetoxi-β-(3-nitrofenilamino)-acrilato de etila (3a) e o α- carboetoxi-β-(4-nitrofenilamino)-acrilato de etila (3b). A ciclização térmica destes compostos em Dowtherm A levou aos correspondentes 3-carboetoxi-6-nitro-4-oxo-1,4- diidroquinolina (14a) e 3-carboetoxi-7-nitro-4-oxo-1,4-diidroquinolina (14b), em 79 e 78% de rendimento, respectivamente. Obtidas estas quinolonas, foi realizada sua reação de N-etilação com brometo de etila, seguindo-se de redução química com formação das 3-carboetoxi-1-etil-6-amino-4- oxo-1,4-diidroquinolina (16a) e da 3-carboetoxi-1-etil-7-amino-4-oxo-1,4-diidroquinolina (16b), em rendimentos de 70% (16a) e 72% (16b). A diazotação destas aminoquinolonas com nitrito de sódio e àcido clorídrico (36%) seguida de reação in situ com azida de sódio produziu duas azidoquinolonas inéditas: 3- carboetoxi-1-etil-6-azido-4-oxo-1,4-diidroquinolina (17a; 83%) e 3-carboetoxi-1-etil-7- azido-4-oxo-1,4-diidroquinolina (17b; 84%), substãncias com potencial atividade biológica. A reação entre a azida 17a e acetoacetato de etila e acetilacetona, na presença de hidreto de sódio, em acetonitrila como solvente, à temperatura ambiente, por 10 minutos, seguidas de acidificação do meio com ácido acético concentrado, levou às quinolonas triazólicas inéditas: ácido-1-etil-4-oxo-1,4-diidro-6-[4-carboetoxi-5-metil-1H-[1,2,3-triazol- 1-il]-quinolina-3-carboxílico (18a2; 46%) e ácido-1-etil-4-oxo-1,4-diidro-6-[4-acetil-5- metil-1H-[1,2,3]-triazol-1-il]-quinolina-3-carboxílico (19a; 48%). Também foram obtidos puros e caracterizados dois acrilatos triazólicos: α- carboetoxi-β-[4-(4-formil-1H-[1,2,3]triazol-1-il)]fenilamino acrilato de etila (11a) e α - carboetoxi-β-[3-(4-formil-1H-[1,2,3]triazol-1-il)]fenilamino acrilato de etila (11b), ambos em 100% de rendimento seguindo-se a seguinte metodologia: hidrogenação catalítica de 3a e 3b (Pd/C; etanol; 4atm), formando-se o α-carboetoxi-β-(4-aminofenilamino) acrilato de etila (4a; 52%) e o α-carboetoxi-β-(3-aminofenilamino) acrilato de etila (4b; 73%), os quais em seguida foram reagidos com diazomalonaldeído, em etanol como solvente, à temperatura ambiente, por 5h. 11a e 11b foram obtidos nesta etapa com rendimento quantitativo. A ciclização térmica destes acrilatos, em Dowterm A, a 250ºC, por 5 minutos, produziu duas quinolonas inéditas puras: 3-carboetoxi- 6-(4-formil-1H-[1,2,3]- triazol-1-il)-4-oxo-1,4-diidroquinolina (12a; 58%) e 3-carboetoxi- 7-(4-formil-1H-[1,2,3]- triazol-1-il)-4-oxo-1,4-diidroquinolina (12b; 31%).por
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